USPTO Patents Application 09993647

Requested Patent: DE3305866A1

Title:

THIOPHENE-CARBOXYLIC-ACID ESTERS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION
AND THEIR USE AS HERBICIDES. ;

Abstracted Patent: EP01 16932 ;

Publication Date: 1984-08-29;

Inventor(s):

ACKER ROLF-DIETER DR;; ROSSY PHILLIP A DR;; WUERZER BRUNO
DIPL-LANDWIRT DR ;

Applicant(s): BASF AG (DE) ;

Application Number: EP1 98401 01 466 19840213 ;

Priority Number(s): DE1 9833305866 1 983021 9 ;

IPC Classification: C07D333/38; A01 N47/36 ;

Equivalents: ;

ABSTRACT:

Esters of the formula in which R is hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, halogenoalkyl, alkoxyalkyl,
alkylthioalkyl, cycloalkyl, optionally substituted phenyl or benzyl and R is alkyl, alkenyl, alkynyl,
optionally substitued phenylalkyl, halogenoalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkylaminoalkyl,
dialkylaminoalkyl, cycloalkyl or optionally substituted phenyl, their preparation and their use for
controlling undesired vegetation.

@ BUNDESREPUBLIK
DEUTSCHLAND

@ Off enlegungsschrift
©DE 3305866 A1

(D Int. CI. 3 :

C 07 D 333/38

A 01 N 47/36

* DEUTSCHES
PATENTAMT

(3) Aktenzeichen:
(22) Anmeldetag:
@ Offenlegungstag:

P 33 05 866.0
19. 2.83
23. 8.84

LU

Q

@ Anmelder:

(72) Erfinder:

BASF AG, 6700 Ludwigshafen, DE

Acker, Rolf-Dieter, Dr., 6906 Leimen, DE; Rossy,

Phillip A., Dr., 6700 Ludwigshafen, DE; Wuerzer,

Bruno, Dr., 6701 Otterstadt, DE

(§) Thiophen-carbonester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekampfung unerwunschten
Pflanzenwuchses

DieErfindungbetrifftThiophen-carbonesterderFormel

R 1 0 2 C NH-CO-NH-R 2 .

0

in der R 1 und R 2 die in der Beschreibung genannten Bedeu-
tungen haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Ver-
wendung zur Bekampfung unerwunschten Pflanzenwuch-

co

CD
00

CO
CO

LU

Q

BUNDESDRUCKEREI 07.84 408 034/262 14/80

3305866

BASF AkttensMUschaft °- 2 - 0050/}6;586

Patentanspruche
(\. Thiophen-carbonester der Formel

C HI

0

in der

Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, C 2 -C l0 -Alkenyl ,

C 2 -C 10~ Alkinyl/ c i~ c io~ Halo 9 enalky1 ' C 2" C 10~ Alk '
oxyalkyl, C 2 -C 10 -Alkylthioalkyl , C 3 -C 7 -Cyclo-
alkyl, gegebenenf alls durch Halogen oder
C 1 -C 4 -Alkyl substituiertes Phenyl oder gegebe-
nenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl
und

C^-C^Q-Alkyl, C 2 -C 10 -Alkenyl, C 2 -C 10 -Alkinyl ,
C 8 -C 10 -Phenylalkyl r Cj-C^-Halogenalkyl ,
C 2 -C 10 -Alkoxyalkyl , C 2 -C l0 -Alkylthioalkyl ,
C 3 -C 7 -Cycloalkyl, gegebenenf alls durch Halogen
oder C 1 ~C 4 -Alkyl substituiertes Phenyl oder
gegebenenf alls durch Halogen substituiertes
Benzyl bedeuten.

2. Herbizid, enthaltend einen Thiophen-carbonester der
25 Formel I gemaB Anspruch 1.

3. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und einen
Thiophen-carbonester der Formel I gemafi Anspruch 1 .

30 4. Verfahren zur Bekampfung unerwiinschten Pflanzen-

wuchses, dadurch qekennzeichnet , daB man die uner-
wiinschten Pflanzen und/oder die von unerwunschtem
Pf lanzenwuchs f reizuhaltenden Flachen mit einer her-

6/83 H/Gl 18.02.1983

3305866

BASF Mfeng~U«M» - * - °- Z - 005V36386

" bizid wirksamen Menge eines Thiophen-carbonesters

der Formel I gemaB Anspruch 1 behandelt.

5. Verwendung von Thiophen-carbonestern der Formel I
gemafl Anspruch 1 bei der Bekampfung unerwiinschten
Pf lanzenwuchses .

6. verfahren zur Herstellung von Thiophen-carbonestern
der Formel I gemafl Anspruch 1, dadurch gekennzeich-
net , dafl man

a) einen Dihydrothiophen-carbonester der Formel

0

R 2 -NH-C-HN CO-R 1 , .

w

in der

R 1 und R 2 die im Anspruch 1 genannten Bedeutun-
gen haben,

mit einem Dehydrierungsmittel oder

b) eine Amino verb indung der Formel

'0

CO-R 1

'2*

(III),

in der

r 1 die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen hat,
oder Salze dieser Aminoverbindung mit einem
Isocyanat der Formel

R -NCO

(IV) ,

3305866

« , 0.2. 0050/36386

BASF Aktienges<?Uschatt - 3 - VJ " C "

in der R 2 die im Anspruch 1 genannten Bedeutun-
gen hat, gegebenenf alls in Gegenwart einer Base
in einem inerten Losungsmittel umsetzt.

3305866

BASFAMtaig^tach* * 0.2/ 0050/^86

^Thiophen-carbonester, Verfahren zu ihrer Her stel lung und
ihre Verwendung zur Bekampfung unerwiinschten Pflanzen-
wuchses

Die Erfindung betrifft Thiophen-carbonester , Verfahren zu
ihrer Herstellung, Herbizide, die diese Verbindungen als
Wirkstoffe enthalten, sowie ein Verfahren zur Bekampfung
unerwiinschten Pf lanzenwuchses mit diesen Wirkstoffen.

Es wurde gefunden, dafl Thiophen-carbonester der Forme 1

R 1 0 2 C NH-CO-nh-k . T)

n

in der

R 1 Wasserstoff, C^-C^-Alky! , C 2 -C 10 -Alkenyl , C 2 -C 1Q -A1-
kinyl, C 1 -C 10 -Halogenalkyl / C 2 -C 10 -Alkoxyalkyl ,
C 2 -C 10 -Alkylthioalkyl, C 3 -C 7 -Cycloalkyl, gegebenen-
20 falls durch Halogen oder C^-C^-Alkyl substituiertes

Phenyl oder gegebenenf alls durch Halogen substituier-
tes Benzyl und
R 2 C 1 -C 10 -Alkyl, C 2 -C 10 -Alkenyl, C 2 -C 10 -Alkinyl ,

C 8 -C 10 -Phenylalkyl, C 1 -C 10 -Halogenalkyl , C 2 -C 10 -Alk-
25 oxyalkyl, C 2 -C 10 -Alkylthioalkyl , C 3 -C 7 -Cycloalkyl ,

gegebenenfalls durch Halogen oder C^-C^-Alkyl substi-
tuiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Halogen
substituiertes Benzyl bedeuten,
herbizid wirksam sind.

30

R 1 und R 2 in Formel I bedeuten unverzweigtes oder verzweig-
tes C^-C^-Alkyl, vorzugsweise C^-Alkyl, unverzweigtes
Oder verzweigtes C 2 -C 10 -Alkenyl , vorzugsweise C 3 -C 4 -A1-
kenyl, unverzweigtes oder verzweigtes C 2 -C 10 -Alkinyl ,

3305866

BASF AkltengewUschaft

0.2. OO5O/36586

'vorzugsweise C 3 -C 4 -Alkinyl , Cg-C 10 -Phenylalkyl , unverzweig-
tes oder verzweigtes C^C^Q-Halogenalkyl , vorzugsweise
C 1 -C 4 -Halogenalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes
C 2 -C 10 -Alkoxyalkyl oder C 2 -C 10 -Alkylthioalkyl , vorzugs-
5 weise C 2 ~C 4 -Alkoxy- oder Alkylthioalkyl , oder C 3 -C 7 -Cyclo-
alkyl, beispielsweise Ethyl, n-Propyl , Isopropyl, n-Butyl ,
Isobutyl, sec-Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl ,
Pentyl-3, 1 ,2-Dimethyl-n-propyl , 1 ,3-Dimethyl-n-butyl ,
1 -Ethyl -2-methyl-n-propyl , 1,2, 2-Trimethyl-n-propyl ,

10 1 , 2-Dimethyl-n-hexyl , tert. -Amy 1, Vinyl, Allyl, Methallyl,
Crotyl, 2-Ethyl-hexen-2-yl, Hexen-5-yl, 2 -Methyl -but en-
-2-yl, 2-Methyl-buten-l-yl-3 , Butin-l-yl-3 , Butin-2-yl ,
Buten-l-yl-3, Propargyl, 2-Methyl-buten-2-yl-4, 2-Methyl-
-buten-2-yl-4 , 3-Methyl-buten-l-yl-3 , 2-Phenyl ethyl,

IS 2-Chlorethyl, 2-Chlor-n-propyl , 3-Chlor-n-propyl , 2-Chlor-
isopropyl, 1-Chlormethyl-n-propyl , 2 -Chi or butyl -3 , 2-Chlor-
-2-methyl-n-propyl, 2-Fluorbutyl-3 , 2-Fluor-2-methyl-n-
-propyl, 2-F-luorisopropyl , Chlor-tert-butyl , 2,2,2-Tri-
fluorethyl, Methoxyethyl , Ethoxyethyl , 3-Methoxy-n-propyl ,

20 Me thoxy isopropyl , 3-Methoxy-n-butyl, l-Methoxy-butyl-2 ,
Ethoxy-tert-butyl , Me thoxy- tert-butyl , 2-Methoxy-butyl ,
4-Methoxy-n-butyl, Methylmercapto-ethyl , Ethylmercapto-
-ethyl, 3-Methylmercapto-n-propyl, 3-Methylmercapto-n-
-butyl , l-Methylmercapto-butyl-2 , Methylmercapto-tert-

25 -butyl, 2-Methylmercapto-n-butyl , Cyclopropyl, Cyclo-
pentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl.

R 1 und R 2 kSnnen auch einen gegebenenf alls am Phenylring
durch Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, Jod, substituierten

20 Benzylrest, wie Benzyl, 2 , 6-Dichlorbenzyl , 2-Chlor-6-

-f luorbenzyl, 2 , 6-Dif luorbenzyl , oder einen gegebenenf alls
durch Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, oder ^-C^-
-Alkyl substituierten Phenylrest, wie Phenyl, 4-Chlor-
phenyl, 2 ,4-Dichlorphenyl , 4-Isopropylphenyl , 4-tert.-

^ -Butylphenyl , bedeuten.

3305866

BASF Aldwng«s«Usehaft

6

. g _ o.z. 0050/36386

5

-Man erhalt die Thiophen-carbonester der Formel I

a) durch Umsetzung von Dihydrothiophencarbonestern der
Formel

R -NH-C-HN^ CO,R }

in der R 1 und R 2 die obengenannten Bedeutungen haben,
mit Dehydrierungsmitteln, wie Sulf urylchlorid,

oder

b)

durch Umsetzung von Aminoverbindungen der Formel

H 2 N v/ C °2 r1 (HI)

20

in der R 1 die obengenannten Bedeutungen hat, oder
ihrer Salze mit einem Isocyanat der Formel

1?

in der R 2 die obengenannten Bedeutungen hat.

Die verfahrensvariante a) wird bei einer Temperatur im
Bereich zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise 20 und
30 gegebenenfalls unter Zusatz eines inerten organischen Lo-
sungsmittels durchgef iihrt .

Geeignete Dehydrierungsmittel sind beispielsweise Sulfuryl-
chlorid und Chloranil.

3305866

BASF Aktitn^Uaehtft 0.*- 0050/36386

Zur Erhohung der Ausbeute kann das entstehende Wasser azeo-
trop abdestilliert werden. Verbindung II kann in einem
tiberschuB oder UnterschuS von bis zu 25 Mol%, bezogen auf
das Dehydrierungsmittel , eingesetzt werden.

Die Dihydrothiophen-carbonester der Formel II lassen sich
beispielsweise durch Umsetzung von Ketoestern der Formel

°\_^/ C0 2 r1

20

R 2 -NH-C-NH 2

in der

Die Umsetzung wird bei einer Temperatur im Bereich
zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise 50 und 120°C, gegebenen-
falls unter Zusatz eines inerten organischen Losungs-
25 mittels durchgefiihrt. ZweckmaBigerweise wird dem Reaktions-
gemisch ein Kondensationsmittel zugesetzt, beispielsweise
p-Toluolsulfonsaure, Phosphorsaure, Polyphosphorsaure oder
Schwef elsaure. Die Menge an Kondensationsmittel betragt
0,1 bis 20 Mol%, bezogen auf Verbindung V.

30

Zur Erhohung der Ausbeute kann das entstehende Wasser azeo-
trop abdestilliert werden. Verbindung V kann in einem
UberschuB oder UnterschuB von bis zu 25 Mol%, bezogen auf
Verbindung VI , eingesetzt werden.

3305866

* 0.2. OO5O/56386

BASF Aktieng«s«U3chaft - 6 - J ' ^

Ketoester der Formel V, in der R 1 Methyl bedeutet, sind
bekannt (J. Org. Chem. 45, 617 (1980)). Ketoester der For-
mel V, in der R 1 die fur Formel I genannten Bedeutungen ,
mit Ausnahme von Methyl und Wasserstoff , hat, werden durch
5 umesterung von C-^-Alkylestem der Formel V mit Hy-

droxylverbindungen der Formel R^H, in der R die fur For-
mel I genannten Bedeutungen, mit Ausnahme von Methyl und
Wasserstoff, hat, erhalten.

10 B ei dieser Reaktion werden zweckmafiigerweise basische oder
saure Katalysatoren in Mengen von 0,1 bis 20Mol.%, bezo-
gen auf Verbindung V, zugesetzt.

Geeignete saure Katalysatoren sind beispielsweise anorga-
B nische Sauren, wie Salzsaure, Schwef elsaure, Phosphor-
saure, Polyphosphorsaure, oder auch aromatische Carbon-
sauren oder Sulf onsauren, insbesondere p-Toluolsulf on-
saure. Als basische Katalysatoren kommen tertiare Amine,
Erdalkaliverbindungen, Ammoniumverbindungen und Alkaliver-
20 bindungen sowie entsprechende Gemische in Betracht. Auch
Zinkverbindungen konnen verwendet werden. Beispiele hier-
fiir sind: Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat,
Natriumcarbonat, Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat , Natrium-
hydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Calciumhydroxid,
25 calciumoxid, Bariumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid,
Bariumhydroxid, Calciumcarbonat , Magnesiumcarbonat , Mag-
nesiumhydrogencarbonat, Magnesiumacetat, Zinkhydroxid,
Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkacetat, Natriumf ormiat , Na-
triumacetat, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin,
30 Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-

-sec-butylamin, Tri-tert. -butyl amin, Tribenzylamin, Tri-
cyclohexylamin, Triamylamin, Diisopropylethylamin, Tri-
hexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Di-
propylanilin, N ,N-Dimethyltoluidin, N,N-Diethyltoluid in ,
35 N,N-Dipropyltoluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin,

3305866

3

BA4F AkHtn^Uschrt - < - 0-2- 0050/36386

"n , N-Diethyl-p-aminopyr idin , N , N-Dipropy 1 -p-aminopyr idin ,
N-Methylpyrrolidon, N-Ethylpyrrolidon, N-Methylpiperidin,
N-Ethylpiperidin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidin,
N-Methylimidazol, N-Ethylimidazol , N-Methylpyrrol , N-Ethyl-
5 pyrrol, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methyl-
hexamethylenimin, N-Ethylhexamethylenimin, Pyridin,
Chinolin, alpha-Picolin, beta-Picolin, gamma-Picolin,
Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N' ,N' -Tetramethyl-
ethylendiamin, N,N,N* ,N l -Tetraethyl ethyl endiamin, Chinox-
10 alin, Chinazolin, N-Propyldiisopropylamin, N,N' -Dimethyl-
cyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin, Trif urylamin,
Triethyl endiamin .

Aufler den vorgenannten anorganischen Basen kommen auflerdem
15 z.B. Natriumpropionat , Natriumbutyrat , Natriumisobutyrat ,
Kaliumformiat, Kaliumacetat , Kaliumpropionat , Kalium-
butyrat, Kaliumisobutyrat, Natriununethylat, Natrium-
ethylat, Natriumpropylat, Natriumisopropylat , Natrium-
butylat, Natriumisobutylat, Natrium-sec-butylat , Natrium-
20 -tert.-butylat, Natriumethylenglykolat, Natriumpropylen-

-(1.2) -glykolat, Natriumpropylen- ( 1 , 3 ) -glykolat , Natriumdi-
ethylenglykolat, Natriumtriethylenglykolat, Natriumdi-
propylen-(l, 2 ) -glykolat, Kaliummethylat , Kaliumethylat,
Kalium-n-propylat, Kaliumisopropylat , Kalium-n-butylat,
25 Kaliura-isobutylat , Kalium-sec-butylat, Kalium-tert.-

-butylat, Kaliummethylenglykolat, Kaliumpropylen-( 1 ,2 ) -
-glykolat, Kaliumpropylen-( 1 , 3) -glykolat, Kaliumdiethylen-
' .glykolat, Kaliumtriethylenglykolat, Kaliumdipropylen-( 1 ,2 ) -
-glykolat in Betracht.

30

Die Herstellung eines Dihydrothiophen-carbonesters der
Formel II wird durch folgendes Beispiel erlautert:

15,1 Gew.-Teile 3-Keto-l , 5-dihydro-thiophen-4-carbonsaure-
^ methylester, 14,2 Gew.-Teile Cyclohexylharnstof f und

3305866

BASF AWrenges«llschaft _ < .

40

0. 2. OO50/36386

0,5 Gew.-Teile p-Toluolsulf onsaure werden in 100 Gew.-Tei-
len Xylol 4 Stunden unter Ruckflufl bei Verwendung eines
Wasserabscheiders gekocht. Nach dem Abkiihlen wird der Ruck-
stand abgesaugt und aus Toluol umkristallisiert. Man er-
halt 20,3 Gew.-Teile N-Cyclohexyl-N«-( 3-methoxycarbonyl-
-2,5-dihydro-thien-4-yl)-harnstoff vom Fp. 154 bis 155 °C.

Entsprechend konnen beispielsweise folgende Dihydrothio-
phen-carbonester der Formel II erhalten werden.

r 1 R 2 Fp [°C]

CH 3
CH 3
CH 3
CH3

CH 3
C 2 H 5
n-C 3 H 7
i-C 3 H ?

203-212
118-120
160-161
123-125

CH3

n-C 4 H 9

135-137

CH 3

Cyclohexyl

154-155

CH 3

C 6 H 5

168-171

CH 3

4-Chlorphenyl

184-187

CH 3

3-Chlorphenyl

183-185

CH 3

C1CH 2 CH 2

133-137

CH 3

CH 3 CH(C1)CH 2

136-139

C 2 H 5

CH 3

154-157

i-C 3 H 7
CH 3

n-C 4 H g

CH 3

156-159

C 6 H 5 -CH 2 -CH 2
n-C 4 H 9

117-119
100-103

Die Verfahrensvariante b) wird mit ungefahr stochio-
metrischen Substanzmengen, d.h. in einem Mengenverhaltnis
von etwa 0,8 bis 1,2 Mol Verbindung III zu Verbindung IV,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen
Losungsmittels bei einer Temperatur von -20 bis +50°C
durchgefuhrt. Falls Verbindung V als Salz vorliegt, kann

35 erne

Base zugesetzt werden. Es kann dann entweder das

3305866

BASF Aktiengesettschaft - jg - 0. 2. OO50/36386

'freie Amin isoliert werden, oder es werden Verbindungen
der Pormel V direkt zugegeben. Nach dem Einengen der
Losung reinigt man die Verbindungen der Pormel I durch
Umkristallisation oder Chromatographic.

S

Geeignete Basen sind tertiare Amine, Erdalkaliverbindun-
gen, Ammoniumverbindungen und Alkaliverbindungen sowie
entsprechende Gemische in Betracht. Auch Z inkverbindungen
konnen verwendet werden. Beispiele hierfur sind; Kalium-

10 hydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natrium-
carbonat, Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat, Natrium-
hydrogencarbonat , Kaliumhydrogencarbonat, Calciumhydroxid,
Calciumoxid, Bariumoxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid,
Bariumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Mag-

15 nesiumhydrogencarbonat, Magnesiumacetat, Zinkhydroxid,
Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkacetat, Natriumf ormiat , Na-
triumacetat, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin,
Triisopropylamin, Tributylamin, Triisobutylamin, Tri-
-sec-butylamin, Tri-tert. -butyl amin, Tribenzylamin, Tri-

20 cyclohexylamin , Triamylamin, Diisopropylethylamin, Tri-
hexylamin, N , N-Dimethy 1 ani 1 in , N,N-Diethylanilin, N,N-Di-
propylanilin, N,N-Dimethyltoluidin, N,N-Diethyltoluidin,
N,N-Dipropyltoluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N,N-
-Diethyl-p-aminopyridin, N,N-Dipropyl-p-aminopyridin,

25 N-Methylpyrrolidoh, N-Ethylpyrrolidon, N-Methy 1 piper idin,
N-Ethylpiperidin, N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpyrrolidin,
N-Methylimidazol , N-Ethylimidazpl, N-Methyl pyrrol , N-Ethyl-
pyrrol, N-Methy lmorphol in, N-Ethylmorpholin, N-Methyl-
hexamethylenimin, N-Ethylhexamethylenimin, Pyridin,

30 chinolin, alpha-Picolin, beta-Picolin, gamma-Picolin,
Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N l , N 1 -Tetramethy 1-
ethylendiamin, N , N , N 1 , N ' -Tetraethy 1 ethyl endiamin ,
Chinoxalin, Chinazolin, N-Propyldiisopropylamin, N,N* -Di-
methyl cyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin, Trifuryl-

^ amin, Triethylendiamin.

3305866

BASF Akiieng«3«U3chaft

0.2. OO50/36386

""Aufler den vorgenannten anorganischen Basen kommen auflerdem
z.B. Natriumpropionat , Natriumbutyrat, Natriumisobutyrat,
Kaliumformiat, Kaliumacetat, Kaliumpropionat, Kalium-
butyrat, Kaliumisobutyrat, Natriummethylat, Natrium-
5 ethylat, Natriumpropylat, Natriumisopropylat, Natrium-
butylat, Natriumisobutylat, Natrium-sec-butylat, Natrium-
-tert. -butyl at, Natriumethylenglykolat, Natriumpropylen-
-(l,2)-glykolat, Natriumpropylen-(l,3)-glykolat, Natriumdi-
ethylenglykolat, Natriumtriethylenglykolat, Natriumdi-

10 propylen-(l,2)-glykolat, K'aliummethylat, Kaliumethylat,
Kalium-n-propylat, Kaliumisopropylat, Kalium-n-butylat,
Kalium-isobutylat, Kalium-sec-butylat, Kalium-tert.-
-butylat, Kaliummethylenglykolat, Kaliumpropylen-(l,2)-
-glykolat, Kaliumpropylen-(l,3)-glykOlat,- Kaliumdiethylen-

15 glykolat, Kaliumtriethylenglykolat, Kaliumdipropylen- (1,2)-
-glykolat in Betracht.

Als Losungsmittel kommen fair beide Verfahrensvarianten a)
und b) sowie fiir das Verfahren zur Herstellung der Dihydro-

20 thiophen-carbonester der Formel II z.B. Halogenkohlen-
wasserstof fe, insbesondere Chlorkohlenwasserstof f e, z.B.
Tetrachlorethylen, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachlorethan,
Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform,
Chlornaphthalin, Dichlomaphthalin, Tetrachlorkohlenstof f ,

25 1,1,1- oder 1,1,2-Trichlorethan, Trichlorethylen, Penta-
chlorethan, o-, m-, p-Dif luorbenzol , 1 ,2-Dichlorethan,
1,1-Dichlorethan, 1,2-cis-Dichlorethylen, Chlorbenzol,
Fluorbenzol, Brombenzol, Jodbenzol, o-, p- und m-Dichlor-
benzol, o-, p-, m-Dibrombenzol , o-, m-, p-Chlortoluol ,

30 1,2,4-Trichlorbenzol; Ether, z.B. Ethylpropylether, Methyl-
-tert. -butyl ether, n-Butyl ethyl ether , Di-n-butyl ether , Di-
isobutylether, Diisoamylether , Diisopropylether, Anisol,
Phenetol, Cyclohexylmethyl ether, Diethylether , Ethyl en-
glykoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Thioanisol,
be ta, be ta'-Dichl or diethyl ether; Nitrokohlenwasserstof f e,

8 ASF AMiensesellschafi

43

- K5 -

3305866

0.2. 0050/36386

"wie Nitromethan, Nitroethan, Nitrobenzol, o-, m- f p-Chlor-
nitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile, wie Acetonitril,
Butyronitril , Isobutyronitril , Benzonitril, m-Chlorbenzo-
nitril; aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
5 Kohlenwasserstoffe, z.B. Heptan, Pinan, Nonan, o- r m-,
p-Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunkt-
intervalls von 70 bis 190°C, Cyclohexan, Methylcyclohexan,
Dekalin, Petrol ether f Hexan, Ligroin, 2 ,2,4-Trimethyl-
pentan, 2,2,3-Trimethylpentan, 2, 3,3-Trimethylpentan,

10 Octan, Toluol, o-, m-, p-Xylol, Tetralin; Ester, z.B.

Ethylacetat, Acetessigester , Isobutylacetat; Amide, z.B.
Formamid, Methylf ormamid, Dimethy If ormamid; Ketone, z.B.
Aceton, Methylethylketon; und entsprechende Gemische in
Betracht. ZweckmaBigerweise verwendet man das Losungs-

15 mittel in einer Menge von 100 bis 2000 Gew.%, vorzugsweise

von 200 bis 700 Gew.%, bezogen auf Ausgangsstof f II bzw. IV.

Beide Verfahren konnen kontinuierlich oder diskontinuier-
lich, drucklos oder unter Druck, durchgefiihrt werden; der
20 Einfachheit halber wird Atmospharendruck bevorzugt.

Beispiel 1

9,3 Gew.-Teile 3-Amino-4-methoxycarbonyl-thiophen-hydro-
25 chlorid, 6,0 Gew.-Teile Triethylamin, 7,4 Gew.-Teile Cyclo-
hexylisocyanat und 30 Gew.-Teile Acetonitril werden
zusammengegeben und 3 Stunden bei 25 °C geriihrt. Nach dem
Einengen wird der Ruckstand mit Wasser gewaschen und aus
Toluol umkristallisiert. Man erhMlt 4,5 Gew.-Teile N-Cyclo-
30 hexyl-N'-(3-methoxycarbonyl-thien-4-yl)-harnstoff vom
Fp. 108 bis 114°C.

35

j

3305866

„ ^„ ^ 0.2. 0050/36386

BASF AkttangtwUachaft -H-

Beispiel 2

9,0 Gew. -Telle N -(n-Propyl)-N , -(3-isobutoxycarbonyl-2,5-di-
hydro-thien-4-yl)-harnstoff werden in 55 Teilen trockenem
Chloroform vorgelegt. 2,6 Telle Sulfurylchlorid werden bei
30 bis 40°C zugetropft. Die Mischung wird 7 Stunden bei
40*C gehalten. Nach dem Abdestillieren des Losungsmittels
bleibt ein viskoses 01 zuruck, das durch Verteilung in
Wasser/Methylenchlorid gereinigt werden kann. Man erhalt
7 , 6 Teil e N- ( n-Propy 1 ) -N 1 - ( 3-isobutoxycarbonyl-thien-4-yl ) -
-harnstoff .

1 H-NMR: 6 = 7,7 und 8,0 (2 Dubletts, 2 Thiophen-H)

Entsprechend konnen beispielsweise folgende Thiophen-
-carbonester der Fonnel 1 erhalten werden.

R 1 R 2 ^ *P I'V

1 CH3 CH 3

2 CH 3 C 2 H 5

3
4
5

25 6

7

113-114
94- 99

^ .152-155
17 i-C^ 122-124

CH 3 n-C 4 H 9 117-119

n-C K 2-

3S

5 fl ll

9 CH 3 i-C 5 H u

10 CH 3 Cyclohexyl

11 CH 3 CH 2 CH=CH 2

12 CH 3 CH 2 -C=CH

13 CH 3 C 6 H 5

14 CH 4-Chlorphenyl

15 CH- 3-Chlorphenyl

;: 3305866

0.2. 0050/36^86

Fp [°C]

35

16

■ CE^

CH^OCH^CH^
3 2 2

17

CH
UU 3

CH 3 SCH 2 CH 2

18

CH

C1CH 2 CH 2

19

CH^

CH 3 CH(C1)CH 2

(CH 3 ) 2 NCH 2 CH-

21

H

CEU

3

22

H

C 2 H 5

23

g

n— C 3 H 7

i-C H
l U 3 U 7

25

n-C H

26

i— C TT

1 ^4 U 9

27

C 2 H 5

CH 3

28

C 2 H 5

C H
C 2 a 5

29

C 2 H 5

n- C 3 H 7

30

C 2 H 5

i—

.31

• C 2 H 5

n-C H

32

n-C 3 H ?

CH 3

33

n-C 3 H ?

C 2 H 5

34

n-C 3 H 7

C 6 H 11

35

i-C 3 H ?

CH 3

36

i-C 3 H ?

C 2 H 5

37

i-C 3 H 7

n ~°3 H 7

38

i-C 3 H ?

i-C 3 H ?

39

n-C 4 H 9

CH,

40

n-C 4 H 9

n-C 3 H ?

41

n-C 4 H g

C 2 H 5

42

Cyclohexyl

CH,

43

Cyclohexyl

C 2 H 5

44

Phenyl

CH 3

45

Phenyl

C 2 H 5

46

Phenyl

i-C 3 H ?

47

Phenyl

n-C 3 H 7

48

4-Chlorphenyl

CH 3

BASF Aktteng»s«Uschaft - yi -

BASF AMwng«#U3ehaft

4t

- v$ •

-] 3305866

0.2- OO50/36386

20

Nr .

R 1

R 2

Fp [°C]

49

3-Chlorphenyl

CH 3

50

4 -Fluor phenyl

CH 3

51

4-Isopropyl-

CH 3

phenyl

52

CH 3

C 6 H 5 CH 2 CH 2

153-157

53

i-C 3 H 7

C 6 H 5 CH 2 CH 2

54

i-C 3 H 7

Cyclohexyl

114-118

55

n-C 4 H 9

n-C 4 H g

viskos

56

i-C 4 H g

n-C 3 H 7

Die Thiophen-carbonester der Formel I konnen beispiels-
weise in Form von direkt verspriihbaren Losungen, Pulvern,
Suspensionen, auch hochprozentigen waflrigen, oligen oder
sonstigen Suspensionen Oder Dispersionen, Emulsionen,
Oldispersionen, Pasten, Staubemitteln, Streumitteln oder
Granulaten durch Verspriihen, Vernebeln, Verstauben, Ver-
streuen oder GieSen angewendet werden. Die Anwendungsf or-
men richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie
sollten in jedem Fall moglichst die feinste Verteilung der
erfindungsgemafien Wirkstoffe gewahrleisten.

Zur Herstellung von direkt verspriihbaren Losungen, Emulsio-
nen, Pasten oder Sldispersionen kommen Mineralolf raktionen
von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Die-
selol, ferner Kohlenteerole sowie Ole pflanzlichen oder
tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati-
sche Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol,
Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline
oder deren Derivate, z.B. Methanol, Ethanol, Propanol,
Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstof f , Cyclohexanol ,
Cyolohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Losungs-
mittel, wie z.B. Dimethylf ormamid, Dimethyl sulfoxid,
N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.

3305866

BASF AkftengeseUschaft

0.2. OO5O/36386

r Wa6rige Anwendungsf ormen konnen aus Emulsionskonzentraten,
Pasten oder netzbaren Pulvern ( Sprit zpulvern, 6ldispersio-
nen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel-
lung von Emulsionen, Pasten oder Sldispersionen konnen die
5 Substanzen als solche oder in einem 6l oder Losungsmittel
gelost, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier-
mittel in Wasser homogenisiert werden. Es konnen aber auch
aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emul-
giermittel und eventuell Losungsmittel oder 6l bestehende
10 Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdunnung mit Was-
ser geeignet sind.

Als oberf lachenaktive Stoffe koinmen Alkali-, Erdalkali-,
Ammoniumsalze von Ligninsulf onsaure, Naphthalinsulf on-

15 saure, Phenol sulf onsaure, Alkylarylsulf onate, Alkylsul-
fate, Alkylsulf onate, Alkali- und Erdalkalisalze der
Dibutylnaphthalinsulfonsaure, Laurylethersulf at, Fett-
alkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze,
Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadeca-

20 nole, Salze von sulf atiertem Pettalkoholglykolether , Kon-
densationsprodukte von sulf oniertem Naphthalin und Naphtha-
linderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des
Naphthalins bzw. der Naphthalinsulf onsauren mit Phenol und
Formaldehyd, Pol yoxyethylenoctyl phenol ether , ethoxyliertes

25 I sooctyl phenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpoly-
glykolether, Tributylphenylpolyglykolether , Alkylarylpoly-
etheralkohole, Isotridecylalkohol , Fettalkoholethylenoxid-
-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusol , Polyoxyethylenalkyl-
ether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly-

30 glykoletheracetal , Sorbitester, Lignin, Sulf itablaugen und
Methyl cellulose in Betracht.

35

Pulver-, Streu- und Staubemittel konnen durch Mischen oder
gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem
festen Tragerstoff hergestellt werden.

3305866

BASF AktiengwUschaft

0.2- OO5O/36386

"Granulate, z.B. Umhul lungs- r - Impragnierungs- und Homogen-
granulate, konnen durch Bindung der Wirkstoffe an festen
Tragerstoffen hergestellt werden. Feste Tragerstoffe sind
Mineralerden wie Silicagel, Kieselsauren, Kieselgele,
5 Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Krei-
de, Bolus, Lofl, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und
Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe,
Dungemittel , wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat,
Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie
10 Getreidemehl , Baumrinden-, Holz- und Nuflschalenmehl , Cellu-
losepulver und andere feste Tragerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichts-
prozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent ,
15 Wirkstoff.

Beispiele fur Formulierungen sind:

I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1
20 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-alpha-pyrrolidon und

erhalt eine Losung, die zur Anwendung in Form klein-
ster Tropfen geeignet ist.

II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 3 werden in einer
25 Mischung gelost, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol,

10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis
10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 8lsaure-N-mono-ethanol-
amid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol-
sulfonsaure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungs-
30 produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusol

besteht. Durch AusgieBen und feines Verteilen der
Losung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhalt man
eine waflrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des
Wirkstoff s enthalt.

j

3305866

0.2. OO50/36386

BASF AW'«ng«fl«Usehaft - >6 -

HI. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer
Mischung gelost, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclo-
hexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichts-
teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid
5 an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des

Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol
Ricinusol besteht. Durch Eingieflen und feines Ver-
teilen der Losung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser
erhalt man eine waflrige Dispersion, die 0,02 Gewichts-
10 prozent des Wirks toffs enthalt.

IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 4 werden in einer
Mischung gelSst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexa-
nol, 65 Gewichtsteilen einer Mineral olfraktion vom

15 Siedepunkt 210 bis 280 0 C und 10 Gewichtsteilen des

Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol
Ricinusol besteht. Durch Eingieflen und feines Ver-
teilen der Losung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser
erhalt man eine waflrige Dispersion, die 0,02 Gewichts-

20 prozent des Wirkstoffs enthalt.

V. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 10 werden mit
3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl-
naphthalin-alpha-sulfonsaure, 17 Gewichtsteilen des

25 Natriumsalzes einer Ligninsulf onsaure aus einer

Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverf ormigem
Kieselsauregel gut vermischt und in einer Hammermuhle
vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in
20 000 Gewichtsteilen Wasser erhalt man eine Spritz-

30 briihe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthalt.

VI. 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden mit 97 Ge-
wichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man
erhalt auf diese Weise ein Staubemittel , das 3 Ge-

3S wichtsprozent des Wirkstoffs enthalt.

3305866

10

_v « 0.2- OO5O/36386

BASF AktiengwUschaft - yi -

"vil. 30 Gewichtateile der Verbindung Nr. 2 werden mit

einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverf ormigem
Kieselsauregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinol, das
auf die Oberflache dieses Kieselsauregels gespruht
5 wurde, innig vermischt. Man erhalt auf diese Weise

eine Aufbereitung des Wirks toffs mit guter Haftfahig-
keit.

VIII. 20 Teile der Verbindung Nr. 1 werden mit 2 Teilen
10 Calciumsalz der Dodecylbenzolsulf onsaure, 8 Teilen

Pettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz
eines Phenol -Har ns toff -Forma ldehyd-Kondensates und
68 Teilen eines paraf f inischen Mineralols innig ver-
mischt. Man erhalt eine stabile olige Dispersion.

IS

Die Applikation der Wirkstoffe bzw. der Mittel kann im Vor-
auflaufverfahren oder im Nachauf laufverf ahren erfolgen.
Sind die Wirkstoffe fur die Kulturpf lanzen weniger vertrag-
lich, so konnen auch Ausbringungstechniken angewandt

20 werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der
Spritzgerate so gespritzt werden, dafi die Blatter der
empfindlichen Kulturpf lanzen nach Moglichkeit nicht getrof-
fen werden, wahrend die Wirkstoffe auf die Blatter darun-
ter wachsender unerwiinschter Pf lanzen oder die unbedeckte

25 Bodenflache gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bodenart,
Jahreszeit, Zielpf lanzen und Wachs turns stadium 0,1 bis
5 kg/ha und mehr, vorzugsweise 0,5 bis 3 kg/ha.

30

Die herbizide Wirkung von Verbindungen der Formel I wird
durch Gewachshausversuche gezeigt:

Als Kulturgefafie dienen Plastikblumentopf e mit 300 cm 3 In-
35 halt und lehmigem Sand mit etwa 1,5 % Humus als Substrat.

: - l : : 3305866

BASF AkfengmUidirt - ±* - " OO5O/36386

"Die Samen der Testpflanzen werden nach Arten getrennt
flach eingesat. Dnmittelbar danach werden die Wirkstoffe
bei Vorauf lauf behandlung auf die Erdoberf lache aufge-
bracht. Sie werden hierzu in Wasser als Verteilungsmittel
5 suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender
Dusen gespritzt. Die Aufwandmengen betragen dabei 3,0 und
1,0 kg Wirkstoff/ha. Nach dem Aufbringen der Mittel werden
die Gefafie leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in
Gang zu bringen. Danach werden die Gefafle mit durchsich-
10 tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen ange-

wachsen sind. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmafiiges
Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die
Wirkstoffe beeintrachtigt wird.

IS Fur die Nachauf lauf behandlung werden die Testpflanzen je
nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshohe von 3 bis 15 cm
angezogen und danach behandelt. Die fur die Nachauf lauf -
anwendung eingesetzten Soja- und Reispflanzen werden in
einem mit Torfmull (peat) angereicherten Substrat angezo-

20 gen, um ein gunstigeres Wachstum zu gewahrleisten. Zur

Nachauf lauf behandlung werden entweder direkt g'esate und in
den gleichen Gefaflen auf gewachsene Pflanzen ausgewahlt,
Oder aber sie werden erst als Keimpf lanzen getrennt angezo-
gen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsge-

25 fafie verpflanzt. Eine Abdeckung unterbleibt bei der

Nachauf lauf behandlung. Die Aufwandmenge betragt beispiels-
weise 1,0 kg Wirkstoff/ha.

Die Versuchsgef afie werden im Gewachshaus aufgestellt,
30 wobei fur warmeliebende Arten warmere Bereiche (20 bis
30°C) und fur solche gemaaigter Klimate 15 bis 25°C be-
vorzugt werden. Die Versuchsperiode erstreckt sich iiber 2
bis 4 Wochen. Wahrend dieser Zeit werden die Pflanzen
gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen
35 wird ausgewertet. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis

BASF Aktieng*s«Uschafl

- & -

: 3305866

0.2- OO50/36386

""lOO. Dabei bedeutet 0 keine Schadigung oder normal er
Auflauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. vollige
Zerstorung zumindest der oberirdischen Teile.

5 Die Testpflanzen setzen sich aus folgenden Arten zusammen:
Arachys hypogaea (Erdniisse), Avena fatua (Flughafer ) ,
Chenopodium album (Weifler Gansefufl), Galium aparine
(Klettenlabkraut) , Gossypium hirsutum (Baumwolle), Lamium
amplexicaule (stengelumfassende Taubnessel), Mercurialis
10 annua (einjahriges Bingelkraut) , Oryza sativa (Reis),
Sinapis alba (weifler Senf), Solanum nigrum (schwarzer
Nachtschatten), Triticum aestivum (Weizen) und Veronica
spp. (Ehrenpreisarten) .

IS Bei Vorauflaufanwendung zeigen beispielsweise die Verbin-
dungen Nr. 1, 2, 3 und 10 eine beachtliche herbizide
Aktivitat, insbesondere gegen Sinapis alba. Ferner
bekampft Verbindung Nr. 4 bei dieser Anwendungsmethode
unerwunschte breitblattrige Pflanzen selektiv in Weizen.

20

Bei Nachauflaufanwendung bekampft beispielsweise Verbin-
dung Nr. 1 eine ganze Reihe unerwunschter breitbl.attriger
Pflanzen.

25 m Anbetracht der Vertraglichkeit und der Vielseitigkeit
der Applikationsmethoden, konnen die erf indungsgemaflen
Verbindungen noch in einer weiteren Zahl von Kulturpf lan-
zen zur Beseitigung unerwunschter Pflanzen eingesetzt
werden.

30

In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:

BASF Akttenge»llsehaft

w -

: 3305866

0. Z. OO5O/36386

'Botanischer Name

Deutscher Name

Allium cepa
Ananas comosus
Arachis hypogaea
Asparagus officinalis
Avena sativa

Beta vulgaris spp. altissima
Beta vulgaris spp. rapa
Beta vulgaris spp. esculenta
Brassica napus var. napus
Brassica napus var. napobrassica
Brassica napus var. .rapa
Brassica rapa var. silvestris
Camellia sinensis
Carthamus tinctorius
Carya illinoinensis
Citrus limon
Citrus maxima
Citrus reticulata
Citrus sinensis

Coffea arabica (Coffea canephora,

Coffea liberica)

Cucumis melo

Cucumis sativus

Cynodon dactyl on

Daucus carota

Elaeis guineensis

Fragaria vesca

Glycine max

Gossypium hirsutum
(Gossypium arboreum
Gossypium herbaceum
Gossypium vitifolium)

Helianthus annuus

Kiichenzwiebel

Ananas

Erdnufl

Spargel

Hafer

Zuckerrube
Futterriibe
Rote Rube
Raps

Kohl rube
Weifle Riibe
" Rub sen
Teestrauch

Saflor - Farberdistel

PekannuBbaum

Zitrone

Pampelmuse

Mandarine

Apfelsine, Orange

Kaffee
Me lone
Gurke

Bermudagras

Mohre

Slpalme

Erdbeere

Sojabohne

Baumwolle
Sonnenblume

35

BASF Aktieng«s«U3chaft

Botanischer Name

-j T : 3305866

0.2. OO50/36386

Deutscher Name

Topinambur

Par akaut s chukbaum

Gerste

Hopfen

Siifikartoffeln

Walnuflbaum

Kopf salat

Linse

Paserlein

Tomate

Apfel

Maniok

Luzerne

Pf ef f erminze

Obst- u. Mehlbanane

Helianthus tuberosus

Hevea brasiliensis

5 Hordeum vulgare

Humulus lupulus

Ipomoea batatas

Juglans regia

Lactua sativa

Lens culinaris

Linum usitatissimum

Lycopersicon lycopersicum

Malus spp.

Manihot esculenta

15 Medicago sativa

Mentha piperita

Musa spp.

Nicotiana tabacum
(N. rustica)

2Q 01 ea europaea

Oryza sativa

Panicum miliaceum

Phaseolus lunatus

Phaseolus mungo
25 Phaseolus vulgaris

Pennisetum glaucum

Petroselinum cri spurn
spp. tuberosum

Picea abies

Abies alba

30

Pinus spp.
Pisum sativum
Prunus avium
Prunus domestica
«c Prunus dulcis

Tabak

Slbaum
Reis

Rispenhirse
Mondbohne
Erdbohne
Buschbohnen

Perl- oder Rohrkolbenhirse
Wurzelpetersilie

Rotf ichte

Weifitanne

Kiefer

Gartenerbse

Suflkirsche

Pf laume

Mandelbaum

BASF AW«ng««Uschaft

""Botanischer Name

; 3305866
o. z. 0050/36386

Deutscher Name

Pf irsich
Birne

Rote Johannisbeere

Stachelbeere

Rizinus

Zuckerrohr

Roggen

Sesam

Kartoffel

Mohrenhirse

Zuckerhirse

Spinat

Kakaobaum

Rotklee

Weizen

Kul turheide lbeer e

Preiflelbeere

Pf erdebohnen

Kuhbohne

Mais

Prunus persica

Pyrus communis
5 Ribes sylvestre

Ribes uva-crispa

Ricinus communis

Saccharum officinarum

Secale cereale
10 Sesamum indicum

Solanum tuberosum

Sorghum bicolor (s. vulgare)

Sorghum dochna

Spinacia oleracea
15 Theobroma cacao

Trif olium pratense

Triticum aestivum

Vaccinium carymbosum

Vaccinium vitis-idaea
20 vicia faba

Vigna sinensis (V. unguiculata)

Zea mays

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung
25 synergistischer Effekte konnen die Thiophen-carbonester

der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider
oder wachstumsregulierender Wirkstof fgruppen gemischt und
gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als
Mischungspartner Diazine r 4H-3 , 1-Benzoxazinderivate, Benzo-
33 thiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenyl carbamate,

Thiol carbamate, Halogencarbonsauren, Triazine, Amide, Harn-
stoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuran-
derivate, Cyclohexan-1 , 3-dionderivate und andere in Be-
tracht.

3305866

BASF Aktitngtwllschaft

0.2. OO5O/36386

'Aufierdem kann es von Nutzen sein, die Thiophen-carbonester
der Formel I bzw. sie enthaltende herbizide Mittel allein
oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit
weiteren Pf lanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszu-
5 bringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekampfung von
Schadlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien.
Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalz-
losungen, welche zur Behebung von Ernahrungs- oder Spur en-
el ementmange In eingesetzt werden. Es konnen auch nicht-
10 phytotoxische Ole und Slkonzentrate zugesetzt werden.

3S